本发明提供了一种表层含介孔硅胶的硅酸/海藻酸钙杂化凝胶的制备方法。制备方法是：配制质量百分浓度比为0.5％～15％的硅酸钠和质量百分比浓度为0.1～10％的海藻酸钠的混合水溶液，静置脱泡。配制质量百分比浓度为0.5％～10％的氯化钙水溶液。采取悬浮分散或刮膜的方法，得到硅酸钠和海藻酸钠混合水溶液的液滴或液膜，然后立即倒入氯化钙水溶液中，交联0.5～2小时，用去离子水冲洗3～5遍，得到硅酸/海藻酸钙杂化凝胶微球或膜材料。用盐酸调配pH值在0.1-6.5的水溶液，将得到的硅酸/海藻酸钙杂化凝胶在该水溶液中浸泡0.5-12小时，得到表面具有介孔硅胶层的硅酸/海藻酸钙杂化凝胶微球或膜材料。